En plus de ses 300 permanents (délégués régionaux, conseillers, postes administratifs, etc.), l'Adie a constitué une véritable force d'intervention constituée de bénévoles. Actuellement plus de 1000 personnes de tous âges et de toutes origines participent au combat de l'association pour l'insertion de chômeurs-créateurs d'entreprise. Les besoins de ceux-ci sont en effet nombreux : accueil et information, orientation dans les démarches administratives, validation des projets, montage des dossiers de crédit, accompagnement lors du démarrage de l'entreprise… L'engagement est particulièrement gratifiant pour les bénévoles. Ils entrent en relation avec des personnes en difficulté motivées pour créer leur propre emploi, ils les font profiter de leurs compétences professionnelles. Ils collaborent étroitement avec les permanents de l'Adie pour la réalisation d'un objectif commun : la lutte contre le chômage et l'exclusion.